▎药明康德内容团队修改
最近，德国默克集团（Merck KGaA）旗下总述性学术期刊Aldrichimica Acta推出“我国特刊”，约请我国的四位闻名化学研讨者依据当今有机组成化学炙手可热的研讨内容编撰深度总述。这一特刊触及不对称催化、元素有机化学中部分研讨方向的前沿科学工作进展，四位学者均在相关研讨范畴建树颇丰，药明康德内容团队就在此带领我们简略整理一下四篇总述所包含的内容。
▲“我国特刊”封面（图片来自：参考资料[1]）
冯小明教授/双氧化物酰胺合镍
四川大学的冯小明教授团队首要从事新式手性催化剂的规划组成、不对称催化反响、手性药物和生理活性化合物的高效、高挑选性组成研讨。该团队编撰了题为“Asymmetric Catalysis Enabled by ChiralN,N’-Dioxide-Nickel(II) Complexes”的总述，对N,N’-双氧化物酰胺合镍协作物参加的不对称催化反响打开系统论说。
▲冯小明教授团队（图片来自：参考资料[1]）
N,N’-双氧化物酰胺配体具有C2对称结构，其间两组N-氧化物酰胺单元经过柔性的直链烷烃衔接，形状酷似“双截棍”，最早便由冯小明教授团队开发规划。该类配体存在四个O配位点，可一起对过渡金属中心配位构成安稳的协作物。相应的过渡金属协作物在一系列催化反响中具有优异的催化活性，并可凭借其手性环境诱导不对称反响发作。
该总述具体的介绍了N,N’-双氧化物酰胺合镍在多种不对称催化反响中的运用，包含Claisen重排、Wittig重排等重排进程，Ene反响、Friedel-Crafts反响等亲核加成反响，与此一起还举例说明其在组成天然产品及杂乱药物分子中的运用。
游书力研讨员/不对称烯丙基替代
中科院上海有机化学研讨所的游书力研讨员团队致力于过渡金属催化的高挑选性反响、依据C-H键直接官能化的不对称催化反响及不对称去芳构化反响的研讨。该团队编撰了题为“Asymmetric Allylic Substitutions Catalyzed by Iridium Complexes Derived from C(sp2)–H Activation of Chiral Ligands”的总述，对Ir催化的不对称烯丙基替代反响进行具体评论。
▲游书力研讨员团队（图片来自：参考资料[1]）
该类不对称催化反响首要以1,2,3,4-四氢喹啉基亚磷酰胺（THQphos）、N-二苯甲基-N-苯基亚磷酰胺（BHPphos）及氮杂环卡宾（NHC）等手性配体配位的Ir协作物作为催化剂，配体其间一个芳香环的C(sp2)-H键活化后与Ir金属中心共价键连。合理规划配体的结构对反响的区域挑选性及立体挑选性均具有至关重要的影响。
这篇总述首要介绍了Ir催化不对称烯丙基替代反响所运用的手性配体的开展进程，并对其与Ir金属中心配位后与底物的效果机制进行阐释，随后依据亲核试剂的品种，分别对C-、N-、O-亲核试剂参加的不对称烯丙基替代反响打开具体的评论。
姜雪峰教授/含硫化合物
华东师范大学的姜雪峰教授团队首要从事新方法导向杂乱生理活性天然产品全组成的研讨，与此一起还会开展相应的组成方法学。该团队编撰了题为“Recent Advances in Sulfuration Chemistry Enabled by Bunte Salts”的总述，对Bunte盐在组成含硫化合物中的运用进行逐个介绍。
▲姜雪峰教授团队（图片来自：参考资料[1]）
Bunte盐是指烷基及芳基替代的硫代硫酸钠盐（RS2O3Na），最早由德国化学家Hans Bunte报导并承认其结构，该类化合物制备简略、化学性质相对安稳、简直无气味，运用起来非常便利。其间SO3部分具有吸电子特性，可防止另一个S原子对过渡金属催化剂毒化，因此也可在过渡金属催化反响中得到运用，可用于组成硫醚、含硫杂环、硫代磷酸酯等多类化合物。
该总述要点回忆了近年来Bunte盐在有机组成反响中的运用，关于硫醚的组成，依照不同底物参加反响时化学键的活化方法来进行区分，可分为C-X、C-N、C-O、C-C、C-H键开裂等。此外，文章还介绍了Bunte盐在组成二硫代氨基甲酸酯、硫代磷酸酯及金属纳米颗粒中的运用。
汤文军研讨员/P手性中心配体
中科院上海有机化学研讨所的汤文军研讨员团队致力于开展新式、高效、实用性强的不对称催化反响，对具有重要生理活性的杂乱天然产品的全组成以及开展高效、经济、绿色的药物新工艺。该团队编撰了题为“P-Chiral Phosphorus Ligands for Cross-Coupling and Asymmetric Hydrogenation Reactions”的总述，对P手性中心的配体在不对称催化反响中的运用进行具体的介绍。
▲汤文军研讨员团队（图片来自：参考资料[1]）
P手性中心的配体在不对称穿插偶联反响及不对称氢化反响中具有重要的运用。该类配体最早由美国化学家William S. Knowles开发规划，并将其用于Rh催化的不对称氢化反响中。其他研讨团队也相继开展了一系列P手性中心的配体，不对称催化转化进程也随之得到了迅猛的开展。不过，相关反响的功率、立体挑选性及底物适用范围依旧存在提高空间，人们在探究新式结构P手性中心配体的道路上从未停步。
汤文军教授团队依据2,3-二氢苯并[d][1,3]-氧杂膦杂茂（DHBOP）结构开展了一系列手性的单齿膦及双齿膦配体，并结合过渡金属催化剂，将单齿膦配体用于规划不对称Suzuki-Miyaura偶联、不对称去芳构化型穿插偶联及羰基化合物的不对称α-芳基化反响，双齿膦配体用于不对称催化氢化进程，比较以往开展的催化系统，反响成果得到了显着的改进。
题图来历：Pixabay
参考资料
[1] Chemistry in China Special Issue. Retrieved Apr. 9, 2020 from https:///content/dam/sigma-aldrich/docs/Sigma-Aldrich/General_Information/2/acta-53-1-ms.pdf
本文来自药明康德内容微信团队，欢迎转发到朋友圈，谢绝转载到其他渠道。如有开设白名单需求，请在“学术经纬”大众号主页回复“转载”获取转载须知。其他协作需求，请联络wuxi_media@wuxiapptec.com。
癌症打破
才智之光
抢手前沿
