朱元璋赐鸩酒予李善长夫妇自尽。佞臣当道，忠臣受害，朝廷上下一时人人自危。长公主为夫君李琪求情，反被父皇朱元璋拘禁。完婚推迟到京城为官的解缙，从吴光口中得知李善长一家遇难的经过，责怪吴光不该口无遮掩。
解缙与王国用大人商讨营救附马李琪性命时，却意外与曹贞不其而遇。假高僧觉义与宫妃也在密谋加快处死李琪，为颠覆明朝扫清障碍。
大明奇才第10集剧情介绍宫妃施“美人计”，诱骗锦衣卫总指挥使冯统领上钩，任凭她摆布。解缙不顾个人安危，巧妙安排曹贞和老艺人进宫，为朱元璋唱凤阳花鼓，以此谏君。
朱元璋心生悔悟，欲释放李琪等人，冯统领却编造谎言，置李琪于死地。千钧一发之际，解缙冒死面圣，亮出觉义与宫妃叛乱的证据，朱元璋半信半疑。冯统领在宫妃的软硬兼施之下，提前将李琪押赴刑场。
大明奇才第11集剧情介绍觉义与宫妃悄悄乘船离京，却被解缙缜密安排的艄公抓获。朱元璋下旨飞马刑场，救下附马李琪，并将觉义等人斩首。曹萱带着从徐茂祥家抢来的一对玉筒，携子曹宝返京，旨在为曹宝向皇上讨封“献宝状元”。
同时，以曹宝“义妹”的身份，将小女儿曹婉一同带回京城，献给皇孙朱允炆。朱元璋欣赏解缙的胆识与学识，召解缙单独到光禄寺大庖西室面圣。
大明奇才第12集剧情介绍朱元璋对解缙所书《大庖西封事》倍加赞赏，并将原本只给皇帝一人阅读的封事公之于众，解缙因此名声大噪，官升吏部都察院御史大夫;解缙却也因此招来奸臣曹萱的更加不满。
都御史袁泰在御史李修民府上神秘失踪,解缙运用自己的智慧，大胆推理，细心求证，将这起离奇的谋杀案查了个水落石出。袁泰贪污官银，咎由自取，李修民杀人灭口，被斩首示众。
